Примеры понижения скорости хим. реакций при повышении температуры.

[Павел Дегтярёв]

Приведите, пожалуйста, примеры химических реакций, скорость которых уменьшается при повышении температуры.

[chebyrashka]

Странно. Помню, один из завсегдатаев данного форума говорил, что коэф-т Вант-Гоффа обязательно больше 1. То есть нет таких реакций, которые бы замедлялись при нагревании.

Смещать равновесие влево при нагревании можно, а скорость, скорее всего, нет.

Быть может, я что-то упустил.

[aversun]

  В 12.02.2014 в 15:56, Павел Дегтярёв сказал:

Приведите, пожалуйста, примеры химических реакций, скорость которых уменьшается при повышении температуры.

2NO + O2 = 2NO2

[sergium]

Вот интересно. Получается правило Вант-Гоффа действует только в диапазонах определенных температур.

2NO + O2 = 2NO2

реакция экзотермическая, поэтому при повышении температуры, её скорость уменьшается. Но минимальная температура все-таки необходима.

Т.е. правило Вант-Гоффа распространяется на неё, но при минусовых температурах

[aversun]

  В 12.02.2014 в 22:28, sergium сказал:

Вот интересно. Получается правило Вант-Гоффа действует только в диапазонах определенных температур.

2NO + O2 = 2NO2

реакция экзотермическая, поэтому при повышении температуры, её скорость уменьшается. Но минимальная температура все-таки необходима.

Т.е. правило Вант-Гоффа распространяется на неё, но при минусовых температурах

Эта реакция идет через образование димера N2O2, а он стабилен только при низких температурах, по этому скорость реакции при понижении температуры возрастает.

[sergium]

  В 13.02.2014 в 02:18, aversun сказал:

Эта реакция идет через образование димера N2O2, а он стабилен только при низких температурах, по этому скорость реакции при понижении температуры возрастает.

 

А как тогда быть с правилом Вант-Гоффа? Ведь это правило на все реакции распространяется, и γ=2-4. Как его правильно применять?

[aversun]

А здесь это правило не нарушается. Просто димер устойчив только при низкой температуре, с повышением температуры его содержание падает. Если вы будите рассматривать реакцию в температурной области устойчивости димера, все будет выполняться.

[бочонка]

  В 12.02.2014 в 15:56, Павел Дегтярёв сказал:

Приведите, пожалуйста, примеры химических реакций, скорость которых уменьшается при повышении температуры.

  В 12.02.2014 в 21:54, aversun сказал:

2NO + O2 = 2NO2

  В 13.02.2014 в 02:18, aversun сказал:

Эта реакция идет через образование димера N2O2, а он стабилен только при низких температурах, по этому скорость реакции при понижении температуры возрастает.

  В 13.02.2014 в 09:45, sergium сказал:

А как тогда быть с правилом Вант-Гоффа? Ведь это правило на все реакции распространяется, и γ=2-4. Как его правильно применять?

  В 13.02.2014 в 09:53, aversun сказал:

А здесь это правило не нарушается. Просто димер устойчив только при низкой температуре, с повышением температуры его содержание падает. Если вы будите рассматривать реакцию в температурной области устойчивости димера, все будет выполняться.

Области устойчивости тут ни при чём. На самом деле тут правило Вант-Гоффа нарушается грубо и зримо. Но - на то оно и ПРАВИЛО а не ЗАКОН.

Тримолекулярные реакции - это жуткая экзотика, и такой реакции:

2NO + O2 = 2NO2

не существует. На самом деле, как было отмечено, реакция эта идёт в две стадии, где обе - бимолекулярные:

2NO = ON-NO

ON-NO + O2 = 2NO2

А дальше начинается фокус: первая реакция идёт намного быстрее, чем вторая. Поэтому скорость второй полностью зависит от положения равновесия в первой реакции. А оно при повышении температуры смещается влево. Фокус в том, что это смещение с избытком компенсирует увеличение скорости второй реакции, а происходит это от того, что вторая реакция проходит с очень низкой энергией активации, и потому её скорость слабо зависит от температуры.

Тут идёт смешение термодинамики с кинетикой для веществ, свойства которых далеки от среднестатистических, поэтому ПРАВИЛА тут не применимы.

 

Вдогонку, для ясности: для каждой из этих реакций правило выполняется. Скорость любой реакции при увеличении температуры ВОЗРАСТАЕТ. Просто реакции разные бывают - простые и сложные.

Изменено 14 Февраля, 2014 в 20:14 пользователем бочонка